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有机膦催化硝基烷烃和硼酸的还原C-N交叉偶联


使用硝基化合物作为催化还原 C-N 偶联反应的试剂,是近期直接 N-官能化的重要反应策略。相比之下,催化还原性 N-官能化硝基烷烃的开发已大大减少。 不过,硝基烷烃作为方便且易于处理的胺前体,将其用于 C-N 偶联化学,却是一个很好的研究应用方向。所以,最近Alexander T. Radosevich教授在J. Am. Chem. Soc.上发表一种通过P(III)/P(V)=O的催化转化方式实现了硝基烷烃和芳基硼酸之间的选择性 C-N 键生成反应。这种由 P(III)/P(V)=O 转化促进的氧化还原循环,可驱动高度官能化的硝基烷烃和芳基硼酸之间的偶联反应。该方法对硝基/硼酸底物对显示出优异的化学选择性,并能合成富含功能化的 N-(杂)芳基胺。这种基于膦烷的有机磷催化剂在反应过程中进行看似外围的改变,通过保留双亲电子结构的特性(即HOMO-LUMO的间隙),显著提高了C-N 偶联的效果。该研究也探讨了能够在 P(III)/P(V)=O 氧化还原过程中进行偶联的空间,并发现在反应过程中对磷烷催化剂进行还原才是实现反应进程的关键。此外,他们结合实验动力学和计算机理研究表明,空间还原的催化剂会影响后限速步骤,以使 C-N 偶联过程优先于其他副反应的发生。

























武汉佳德瑞峰新材料有限公司,是一家生产实验室,具有多年生产经验, 专业生产贵金属催化剂,客户对象为国内外的医药中间体和OLED中间体企业。 主要产品有:CAS 51364-51-3, 三(二亚苄基丙酮)二钯; CAS 72287-26-4, [1,1'-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯 ; CAS 13965-03-2,双三苯基磷二氯化钯; CAS 14221-01-3 四三苯基膦钯


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